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2023年4月19日发(作者:有声小说打包)
化学专业文献翻译终结版
通过国际教育联盟化学分子中光学胺酸组对有
化対映体的手性羧酸进行的分析
羧酸的纯对映体是一类重要的生物分子,
手性药物和手性试剂等等。对
対映体的分析经常需要昂贵的仪器或者复杂的
手性受体,然而,为了发展对对映体酸性的分析
的简单而可信的方法是困难的。在这篇文献中,
2,3二苯甲酰酒石酸和苯基乙醇酸的-手性识别
是第一个实施通过聚合诱导这是
发射分子轴承光学纯胺酸集团,
一种简单合成,这种手性识别不只是被肉眼所看
见,还可以被测量。这两种対映体酸性的荧
氟光度计
光强度的差异通过聚合体诱导发射分子598,
这种手性识别可以被应用于对手性酸対映内容家书抵万金的书是什么意思
的定量分析。
1介绍
羧酸纯的対映体是一种重要的生物分子,手性药
物手性试剂等等。传统的対映体的分析经常需要
昂贵的仪器或者复杂的手性受体,也需要时间去
实践,然而,为了发展对对映体酸性的分析的简
单而可信的方法是困难的。特别的,荧光受体可
以区别两种手性羧酸対映体,可以在飞速的手性
试验高产出药品发现和催化剂筛选提供一个真
实的时间技巧。然而,去设计和合成极好的手性
荧光受体,对羧酸対映体仍然是个挑战。近来,
一种新的有机混合物以一种惊人的聚集诱导发
光(AIE)或聚合体诱导发射增大(AIEE)被发
现。这些混合物还没有在固态形式上被抑制,因
此,他们不仅仅在光电子材料上表现出一种潜
能,同时也将对蛋白质、DNA、有机蒸汽、肝素、
金属离子、氯以高度的选择性和稳定的荧光传感
器,免疫分析和乃至自组装程序的叠层,等等秋词二首其一古诗 。
虽然手性AIE混合物关系胆甾醇基团被报道称
之为透明发光的金属,调查研究工作与手性识别
相联系以AIE或者AIEE为基础的特性还没
有被报道过。
它让我们想起新异的手性荧光受体可以被制得
如果一个微小粒子持有AIE特性和另一个微
小粒子有手性识别能力相关联。这里,我们第一
个报道的是AIE混合物关系光学纯的胺酸团
可以enantioselectively集合导致用一个手性
羧酸的有化対映体和大量的强度荧光差异直到
超过200倍,那一个可以在有化対映体组成品
的定量分析中被应用。
2.实验
2.1材料和测量值
所有的试剂和溶剂都是化学纯的阶段或者试剂
分析阶段在验收时被应用。
核磁共振氢谱和核磁共振波普是在400赫兹
分光仪在298k氘代氯仿被测量。吸收光谱被
录制在紫外可见分光光度计。质谱图在质谱仪器
被测量。场发射扫描电子显微镜(FE_SEM)图片
被电子显微镜在10千伏下操作。样品的悬浮或
溶解可以滴在载玻片上风干。荧光发射光谱在
298k被荧光光度计收集。荧光光谱在聚合出现无独有偶的偶是什么意思
后被测定1小时。
2,2手性AIE胺的合成
合成路线是谢默1法
化合物5的合成解决方案需要
4(2.2克,2.2摩尔)和三乙胺(1.5
克,1.5摩尔)加入二氯甲烷(40毫升)在冰浴冷却下完成。氯乙酰氯的解决方案(1.7克,0.015摩尔)需要在
搅拌情况下半个小时添加。混合物需要在冰的温度下继续搅拌3个小时,直到4(硅胶薄层色谱监测消失
了),然后将混合物用1M盐酸把PH值调整为中性,在有机相被分离后,水相用氯仿萃取。合并后的有机
相用无水
Na2SO4干燥,过滤,蒸发干燥。残留物用四
氢呋喃和甲醇可以得到一种黄色粉末(
2.0 g,收益率
70%)。熔点:182-184◦C,
红外辐射(KBr) 3305, 3279, 3184, 3106, 3050,
2954, 2223, 1690, 1601,1536 cm−1
H核磁共振(400 MHz, CDCl3):
8.37兆赫(s),1(d)、(J)= 7.93、
第2H条第8.4赫兹7.69)、(t)、(J)= 7.6赫兹,四健会)、(m - 7.40 7.50(s)、4.23四健会、第2H条),
化合物的合成5(1.19克,1.19摩尔),(1 s,2 r)2-
(1,2R)-6:反应瓶中加入
氨基 2-苯基乙醇(2克,0.852摩尔),三乙胺(1.22克,1.22摩尔)和干四氢呋喃(15毫升)。混合物需要回
流48小时,直到5消失。(通过硅胶薄层色谱监测,氯仿:乙酸乙酯3:1))。集中后,残留物通过闪光柱层
析法(硅胶薄层色谱法;洗脱液:氯仿:乙酸乙酯五)得到黄色粉末(1.23 g,收益率65%)。
熔点:195-197,旋光度是-29.9,
(c1.0, THF);
红外辐射(KBr) 3447, 3355, 3271, 3055, 3029,
2903, 2216, 1678, 1604,1571, 1525, 1049;
H核磁共振(400 MHz, CDCl3):
9.37 兆赫,(s)、(d)、1H 7.85,J =
8.8赫兹7.66、第2H条)、(d)、(J)、第2H条赫兹= 8.8 7.52)、(d)、(J)、第2H条)= 8.4赫兹,7.5(m、
14——7.17(H)、(d)、(J)4.93 = 6赫兹,1H)、(d)、(J)3.94 = 6赫兹,1H),3.22(2d 3.34,J = 17.6
赫兹条、第2H条)、(2.20 2H)
C核磁共振
(100 MHz, CDCl3):169.6,141.6, 140.4,
139.6, 134.7, 130.3, 129.4, 129.0, 128.8,
128.5, 128.5,128.4, 128.1, 127.1, 126.0,
119.4, 118.3, 110.0, 77.2, 69.0, 50.4;
ESI+MSm/zcalcd for C31H27N3O2473 [M], found
474 [(M+1)]+
分析计划1
手性化合物AIE的合成
(1 r,2 s)6和6(1 s,2 r),计算
得到C, 78.27
(1R,2S)化合物的合成:该方法与(1S,2R)-6一
致,
黄色粉末,,收益率67%
熔点:194-196
C31H27N3O2:C, 78.62; H, 5.75; N, 8.87.,
旋光度:+29.3 (c1.0, THF)
红外辐射(KBr)3447, 3357, 3271, 3054,
3030,2903, 2217, 1678, 1606, 1570, 1526,
1050 cm−1
H核磁共振(400 MHz,CDCl3)
9.34,(s)、(d)、1H 7.88,J = 8.4赫兹条、
第2H条)、(d)、(J)= 7.68、第2H条),第7.6赫兹7.53(d)、(J)、第2H王勃的资料简介 条)= 6.4赫兹,7.6 - 09),(男
7.29,重编为第7.23(d)、(J)、第2H条)= 6.4赫兹,(d)、(J)= 4.91 6.4赫兹,1H)、(d)、(J)= 3.94 6.4
赫兹,1H)、第3.19(2d,3.35 17Hz,J =、第2H条)、第2H条(br 2.21);
C核磁共振
(100 MHz, CDCl3) 169.8, 141.6,
140.4,139.6, 138.4, 134.7, 130.3, 129.4,
129.1, 129.0, 128.8, 128.5, 128.5,128.4,
128.0, 127.1, 125.9, 119.4, 118.3, 109.9,
77.2, 68.9, 50.4;
ESI+MSm/zcalcd for C31H27N3O2473 归有光传 [M], found
474 [(M+1)]+
分析
C31H27N3O2的计算:C, 78.62; H, 5.75; N,
8.87,得出C, 78.22
3. 结果与讨论
3.1手性胺6AIE特性
丙烯腈AIE分子, 在解决方案不发出荧光但在固态发出强大的荧光。它与容易附
氯乙酰氯反应生成一种
加在一个光学纯的胺得到手性AIE 。(1 s,2 r)6和6(1 r,2 s) 的结构完全以1 H and13 C NMR,MS,元
素分析和偏振测定。(1 s,2 r)6,(1 r,2 s)6是常见的溶于有机溶剂如乙醇、四氢呋喃、氯仿和二氯乙烷,
但不溶于水和非极性溶剂,如石油醚,正己烷。正如预期的那样,就像AIE,稀溶液(1 s,2 r)6或(1 r,2 s)在
乙醇或1 6,二氯乙烷几乎是没有荧光,合成固体溶剂蒸发后在发射紫外灯下表现出强烈的蓝色。当水被添加
到解决方案(1 s,2 r)6、6(1 r,2 s),乙醇或石油醚添加到解决方案1,二氯乙烷,合成溶液也发出强烈的荧
光。
如图1A所示,荧光强度(1S,2R)-6在小于80:20的范围增加石
油醚与氯体积比。在95:5的比例,所得
但当这一比率超过80:20荧光强度迅速增加。
到的悬浮液的荧光强度达到536最大等于460 nm,是没有石油醚的氯
的2680倍溶液(0.2度)。
从肉眼观察,解决方案的比率低于80:20是均匀的,但它在体积
比大于80:20时成为悬浮夜。因此,(1 s,2 r)6,(1 r,2 s)6显示AIE性质。1,-二氯乙烷的体积比石油醚和
1 -二氯乙烷不到70:30,石油醚含量的增加,(1 s,2 r)6的吸光度几乎没有改变。(图1 b)
但在比
率大于80:20,吸光度(1S,2R)- 6迅速下降。
虽然吸光度随着石油醚荧光强
度大大增加下降。这个结果证实(1 s,2 r)6是真正AIE化合物。此外,虽然吸收带一年秋意浓 悬挂的max = 327 nm
与解决方案相比表现出一点蓝色偏移3nm在max = 330nm,这或许归因于溶剂效应。与解决方案相比,
二氯乙烷在最大460nm悬浮液的发射光谱带在最大442nm混合溶剂石油醚和1 -二氯乙烷(95:5)显示
一个18nm大的红移。
此外,在混合溶剂中乙醇和水的最大发射峰红移35 nm,
最大吸收峰红移也显示
从溶液中8 nm到悬液(图在S9和S10支持信
息)。这一结果与文献相符。
图1。荧光和吸收光谱的变化(1 s,2
r)6(1.010−4米)与石油醚和1,-二氯乙烷含量的增加。
(一)荧光光谱。EX
= 345 nm,前/ EM = 3 / 3 nm的狭缝。插图,
曲线的强度与石油醚的比例变化。
(B)吸收光谱。插图,吸光度曲
线与石油醚百分比变化。报告中,添加水有机溶剂乙醇或四氢呋喃会产生最大的发射和吸收峰的红移(10、
18、24日、25日)。
因此,通过加入非溶剂在溶液中的聚
集是通过头部到尾部的堆栈(jaggregation)
[24,25]。
由于J-聚集,分子内的振动和旋转运动,这表现在强烈
的扭曲的共轭分子,会导致快速的无辐射弛豫和减少在溶液中的荧光强
度受到限制。同时,大体积的取代基,特别是氰基 ,6的碳碳双
(2 c,4 g)
键,这种分子聚集体防止分子形成准分子通常导致固体淬火,使荧光增
加。
手性识别
6手性识别性能与相互作用的初步研究(1S,2R)
- 6的两种对映体的手性羧酸。
正如所料,enantioselective聚合时
形成(1 s,2 r)6和手性羧酸混合1,-二氯乙烷。
在相同体积的(1S,2R)
- 6(氯0.02米)andd-7(方案2,氯0.02 m)
进行混合,把溶液放置在室温下0.5小时,悬浮
出现。但是
(1 s,2 r)6 andl-十五天打一字谜答案 7i豁然开朗造句 n 1,2 -二氯乙烷的混合物是一个明确的解决方案甚至计划。
羧酸结构用于手性识别。站后超过1天,在相同的条件下,互动(1 S,2 R)6,(S)8(方案2)导致暂停,但混合
(1 S,2 R)6和8(R)仍然是一个明确的解决方案。
很重要的是,氯的对映选
择性聚集不仅可以用肉眼也可因如图6所示在
荧光分光光度法定量测定的影响。
暂停(1 s,2 r)6 和d-7 515
年的荧光强度,但解决方案(1 s,2 r)6和L-7显示只有2.6在最大 421nm时,为该系统提供一个196年非
常高的对映体荧光强度比 (ID-7 /IL-7)。
扁桃酸对映体8,其荧光强
度与I(S)-8/I (R)-8= 598一样高。
确认enantioselective
聚合是手性识别的结果由手性受体之间的相互作用手性羧酸(1 r,2 s)6也进行了研究。在同等条件下,与(1
S,2 R)6、互动(1 R,2 S)6 with7and 8只是导致了相反的结果,也就是说,混合(1 R,2 S)6 withl-7or(R)8
了悬液的非对映的混合(1 R,2 S)6 withD-7or(S)8导致一个明确的解决方案。同样,悬浮体比解决方案有
更强的荧光 (图咆哮的拼音 2 c和D)。同样,混合物的荧光强度比(1 R,2 S)6与对映体of7(IL-7 / ID-7)高达506,
和我(R)8 /我的比率(S)8 to160。
此外,FE-SEM显示在悬浮液中
的聚集体(1S,2R)- 6 d-7were由带长度20
米,宽度5–50–150 nm的纳米纤维,但实体产
生的溶液蒸发(1S,2R)- 6和l-7was晶(图。
在支持信息S11、S12)。
因此,上述结果表明,手性受
体6与手性氨基酸的相互作用是高度不对称,会导致强烈的对映选择性
聚集诱导发光。
对映体的定量分析内容
为了确定如果从不对称的聚集导致的荧光差异
可以用于对映异构体组成的测定,该悬浮液的荧
光强度(1S,2R)- 6和D-7在不同浓度的测定。
如图3所示,悬浮液的荧光强度随混合的(1S,
2R)- 6和D-7浓度的增加。
值得注意的是,在浓度小于2.010−3米,
荧光强度线性增加的浓度的混合物(1 s,2 r)6 和d-7如插图所示。
这是有价值的因
为复杂的浓度(1S,2R)- 6 D-7可以方便地测
量其荧光强度。在小于2 10−3M,由于荧光强
度与浓度成正比,因此,保持总浓度(1S,2R)
- 6 2 10 D-7−4m,荧光强度与对映体7 D-7含
量变化的研究。
正如图4所示,的混合物(1 s,2 r)6 和7几乎没有发出荧光随着摩尔
百分比D-7在对映异构体组成7当D-7比例不到50%,但超过50%时,D-7荧光强度随摩尔百分比增
加。
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