答案解析

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希望对你有帮助（格氏反应是个放热反应,

无论你外界温度控制的多低,

反应都是在溶剂沸点温度下进行的,

气泡就是放热使溶剂沸腾来的,

气泡消失,

因为溶剂加多,

反应的逐渐完全,

放出的热快速散发,

达不到溶剂沸点了）自打进了实验室,

就开始了制备格氏试剂的艰苦历程,

苯基,

萘基,

苄基,

对硝基苯基等等.

很遗憾,

我不是一个聪明的天才,

经历六次失败后,

才初步摸索出几种芳香基格氏试剂的制备要点.

格氏试剂的制备,

关键在于无水无空气,

引发,

溶剂以及溶剂用量,

温度.

搅拌,

时间等的控制.

无水无空气比较好控制.

对于引发,

我先后用了室温剧烈搅拌、水浴加热剧烈搅拌、室温不搅拌、电吹风加热搅拌、电吹风加热不搅拌、水浴加热不搅拌等方式进行（所有都加碘）.

悲剧的是,

因为用的油鼓泡器控制无水无空气条件,

只有水浴加热不搅拌的引发方式最可靠,

最容易引发,

也不至于剧烈引发.

电吹风加热不搅拌比较容易引发,

适合氯化钙干燥器控制的无水无二氧化碳环境,

而安装油鼓泡器的装置,

引发后容易引起倒吸（引发阶段原料加多）.

加热不搅拌,

只需提供一个相对温和的温度,

让引发缓慢进行,

内部累积热量逐渐升温,

使引发速率慢慢加快,

溶剂逐渐沸腾.

这时,

开动搅拌,

调节速率,

保持微沸,

开始慢慢滴加卤代物.

这种方式做出的格氏试剂最成功.

室温不搅拌（冬天）,

温度达不到引发温度；加热搅拌,

热量因搅拌快速散去,

在相对温和的温度下很难引发反应,

必须加热到 五六十度甚至更高才能引发,

而这种全面的高温加热,

很容易使反应瞬间剧烈引发,

造成爆沸,

溶剂大量喷出.

溶剂的选择和用量在格氏试剂的制备中同样非常重要.

对于容易引发以及活性高易偶联的卤代烃,

通常用乙醚作溶剂（我两次做氯化苄的格氏试剂都用了四氢呋喃,

都得到了纯净的偶联产物）,

因为乙醚的沸点低,

使反应控制在低温下进行,

减少偶联反应.

对于难引发以及活性差的芳香卤代烃,

卤代烯烃等,

要用沸点高的四氢呋喃溶剂.

要搞清楚,

格氏反应是个放热反应,

无论你外界温度控制的多低,

反应都是在溶剂沸点温度下进行的.

溶剂的用量,

因各种格氏试剂在溶剂中溶解度而异,

但要保证的是,

引发时卤代烃在溶剂中的体积分数在5%左右.

浓度太高容易爆沸,

太低不容易引发.

对于四氢呋喃做溶剂,

用油鼓泡器隔绝空气的格氏反应,

若在水浴中引发进行,

水浴温度可以稍微高一些在五十度一下.

这样可以在格氏反应速率变慢,

或结束降温时有一定的缓冲,

避免气压变化剧烈,

导致油倒吸.

对于乙醚做溶剂的反应,

直接在空气中做就可以.

格氏反应引发后,

调节搅拌,

保持微沸,

卤代烃滴加结束后,

可以稍微开大搅拌,

加快反应进行.

引发后,

卤代烃的滴加速率不宜过快或过慢,

过快容易爆沸,

过慢可能导致反应中断.

一般以保持微沸为宜,

差不多是每秒一到两滴.

滴加完毕后,

要根据原料用量,

适当反应一段时间,

使镁基本全部消失.

注：溴苯电吹风加热或水浴加热至三十多度引发,

用乙醚和四氢呋喃做溶剂均可,

引发较容易溴代萘电吹风或水浴加热四十度到五十度引发,

用四氢呋喃做溶剂,

引发难度一般氯化苄电吹风加热引发,

只能用乙醚做溶剂,

引发难度容易对硝基溴苯引发难度非常大

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