偶合常数:在磁场作用下,分子中的质子会产生自旋,邻近质子之间也会产生相互影响从而影响对方的核磁共振吸收,这种相互作用称为自旋偶合,自旋偶合的度量称为自旋的偶合常数。
偶合常数的影响因素:
偶合常数的影响因素可主要从三个方面考虑:偶合核间隔距离、角度及电子云密度等。峰裂距只决定于偶合核的局部磁场强度,因此,偶合常数与外磁场强度无关。
1、间隔的键数:相互偶合核间隔键数增多,偶合常数的绝对值减小。
偕偶:是同碳两个氢的偶合,也称同碳偶合。
邻偶:是相邻碳原子上的氢核间的偶合,即相隔三个键的氢核间的偶合。
远程偶合:是相隔四个或四个以上键的氢核偶合。除了具有大π键或π键的系统外,远程偶合常数一般都很小。
2、角度:角度对偶合常数的影响很敏感。以饱和烃的邻偶为例,偶合常数与双面夹角α有关。α=90度时,J最小;在αu003c90度时,随α的减小,J增大;在αu003e90度时,随α的增大,α增大。这是因为偶合核的核磁矩在相互垂直时,干扰最小。
3、电负性:因为偶合作用是靠价电子传递的,因而取代基X的电负性越大,的越小。偶合常数是核磁共振谱的重要参数之一,可用它研究核间关系、构型、构象及取代位置等。
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